toc測定儀 ,TOC分析儀之路任重道遠(yuǎn)
- 時(shí)間:2020-04-18
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總有機(jī)碳(Total Organic Carbon,簡稱TOC)是以碳含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo),是以有機(jī)物必不可少成分之一代表了水體中所含有機(jī)物質(zhì)的總和,直接反映了水體被有機(jī)物質(zhì)污染的程度。
目前,TOC測量已經(jīng)廣泛地應(yīng)用到江河、湖泊以及海洋、地表水等監(jiān)測,對于飲用水、工業(yè)用水、生活污水、生產(chǎn)廢水等方面的質(zhì)量控制,TOC同樣是重要的測量參數(shù)。實(shí)際上,TOC測量已經(jīng)成為世界上水質(zhì)量控制的主要檢測手段。
2000年,國家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布的《環(huán)境監(jiān)測儀器發(fā)展指南》中“TOC分析儀”被列為重點(diǎn)發(fā)展的儀器;“十五”、“十一五”期間的(863計(jì)劃)都把TOC列為重點(diǎn)研究內(nèi)容,中國的TOC分析儀研制進(jìn)入新的研發(fā)階段。
國產(chǎn)TOC分析儀研發(fā)要點(diǎn)
“TOC監(jiān)測項(xiàng)目的開展與TOC分析儀器的國產(chǎn)化研發(fā),無疑對于我國的有機(jī)污染物監(jiān)測具有積極的動(dòng)作用。但也應(yīng)當(dāng)清醒地認(rèn)識到,目前的TOC熱也存在著許多隱憂,若不及早預(yù)防,很可能使我國的TOC自動(dòng)分析儀國產(chǎn)化工作走上彎路。” 徐滋秋教授鄭重地toc測定儀說到,并就當(dāng)前需要解決的認(rèn)識問題與技術(shù)問題向我們作了具體的介紹。
1、確定適合的TOC分析儀國產(chǎn)化起點(diǎn)
“目前,我國絕大多數(shù)TOC研究單位是仿制或組裝國外產(chǎn)品。進(jìn)口儀器往往不適應(yīng)我國的水質(zhì)狀況、監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn),操作要求也較高,價(jià)格也較貴。”
從近幾年來我國引進(jìn)與使用較多的國外TOC分析儀的性能特點(diǎn)來看,同檔次的產(chǎn)品相當(dāng)、各有千秋;最新研制的TOC分析儀也有低檔機(jī)、中檔機(jī)和高檔機(jī)。
“我國地域廣闊,各地在水質(zhì)特點(diǎn)、經(jīng)濟(jì)實(shí)力、技術(shù)與人才等方面差異較大,因此,在國產(chǎn)化過程中,TOC分析儀的起點(diǎn),不應(yīng)局限在一個(gè)檔次,也不必一味追求高檔次。”
2、根據(jù)實(shí)際應(yīng)用選擇適當(dāng)?shù)男褪脚c方法
“TOC分析儀有多種結(jié)構(gòu)型式,各有其特點(diǎn)與最適用場合。在國產(chǎn)化研制過程中,各研制單位宜按照自己的優(yōu)勢與特長,有針對性地選擇適于我國國情的型式與方法。”
(1)氧化方法 現(xiàn)狀
TOC測定方法是由道氏化學(xué)公司發(fā)明,它的基本原理是:首先把水中有機(jī)物的碳氧化成CO2,消除干擾因素后由CO2檢測器測定,再由數(shù)據(jù)處理把CO2氣體含量轉(zhuǎn)換成水中有機(jī)物的濃度。對于水中的無機(jī)碳,采用單獨(dú)測定或酸化后去除。
有機(jī)碳的氧化分干法氧化(高溫燃燒法)和濕法氧化,徐滋秋教授就當(dāng)前兩種方法所采用的技術(shù)、試劑等向我們做了介紹。
從溫度方面看:德國LAR公司的Quick TOC儀采用1200°C的超高溫?zé)o催化劑方式,島津的TOC-V采用680°C催化法;歐美絕大多數(shù)TOC儀以及煙臺研制、生產(chǎn)的TOC-2000D,采用950°C左右的高溫催化法。
在催化劑方面,目前德國耶拿的micro N/C和 multi N/C3000用氧化鈰作催化劑,德國Maihak以鈀和氧化鋁作催化劑;島津TOC-V用鉑作催化劑;還有多數(shù)TOC儀器廠商以氧化鈷作催化劑。
高溫氧化管的材料目前主要有兩種,高溫陶瓷(剛玉)材料1200°C以上不變形,制作要求高,需大批量生產(chǎn),德國LAR的Quick、耶拿的micro N/C和 multi N/C3000、Maihak的TOCOR2和TOCOR20采用高溫陶瓷材料,它的缺點(diǎn)是溫度系數(shù)較大,經(jīng)常啟/停易裂紋、漏氣報(bào)廢,而且價(jià)格高,難以承受;石英材料1100°C以下不變形,加工較簡單、價(jià)格適中,大多數(shù)TOC分析儀選用石英材料。
濕法氧化是以氧化劑輔以外部能量把有機(jī)物中的碳氧化成CO2的方法。它的應(yīng)用時(shí)間遠(yuǎn)比高溫燃燒催化氧化法早,在現(xiàn)代的TOC連續(xù)分析儀中,絕大部分都是濕法氧化。當(dāng)前濕法的氧化劑主要有過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨以及臭氧、雙氧水、過氧化鉀、光催化劑二氧化鈦等;外部能量主要有加熱、加壓、紫外光及微波。
過硫酸鹽在當(dāng)今的濕法TOC分析儀中廣泛使用;美國STAR的TOC-3000型分析儀、美國GE的400型、800型、900型Sievers系列TOC分析儀采用臭氧氧化法;美國STAR的TOC-4000型分析儀、美國ThomTon的TOC-502P分析儀采用紫外光氧化法,煙臺的TOC-2008ZD和杭州泰林公司的HTY-D1000TOC分析儀也采用紫外光氧化。
(2)檢測器 比較
CO2檢測的方法研究也很多,經(jīng)無數(shù)次的試用、改進(jìn)、淘汰,目前使用最多的是紅外,其次是電導(dǎo)然后是庫侖等。
“庫侖法檢測器在美國Coulometrics的System130、美國UIC的CMI燃燒催化氧化TOC儀和System230紫外過硫酸鹽氧化法TOC儀中使用。”
“電導(dǎo)檢測在美國ThomTon的TOC-502P分析儀及美國GE的400型、toc測定儀800型、900型Sievers系列TOC分析儀中使用。電導(dǎo)檢測器的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高、線性范圍寬、價(jià)格低,缺點(diǎn)是受外界溫度影響大。只要做好恒溫措施或溫度補(bǔ)償完全可以達(dá)到TOC分析儀的性能要求。煙臺的TOC-2008ZD和杭州泰林公司的HTY-D1000TOC分析儀也采用電導(dǎo)檢測器,但煙臺的電導(dǎo)檢測器具兩個(gè)電導(dǎo)池,一個(gè)測量池、一個(gè)參比池。”
“NDIR的特點(diǎn)是直接測定CO2含量,無需二次轉(zhuǎn)換,精度高;但適合在TOC分析儀上使用的國產(chǎn)NDIR還不過關(guān),體積大、價(jià)格高,是TOC分析儀國產(chǎn)化的最大難題之一。”
(3)進(jìn)樣器 難點(diǎn)
“自動(dòng)進(jìn)樣器特別是高精度進(jìn)樣器、高精度蠕動(dòng)泵不能制造,是全國精密加工技術(shù)普遍存在的問題,也是TOC分析儀國產(chǎn)化中的一個(gè)瓶頸。”
“水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測儀一旦投入運(yùn)行,零部件的損耗數(shù)量很大;采用進(jìn)口儀器,常常由于零部件的價(jià)格過高,而出現(xiàn)‘買得起馬配不起鞍’的問題;因此,在國產(chǎn)化的研究中,應(yīng)重視零部件的研制開發(fā),絕不能搞進(jìn)口零部件的簡單組裝之路。”
“任何一種方法,任何一種TOC自動(dòng)測定裝置,都有自己的長處,也都有缺陷,不可能十全十美。用戶需要充分了解本部門的水質(zhì)狀況,選擇最合理的機(jī)型,研制單位亦應(yīng)根據(jù)不同的水質(zhì)狀況,開發(fā)出不同特點(diǎn)的儀器,才能滿足環(huán)保工作的需要。”